“环己醇”基本解释
环己醇又名六氢化苯酚。分子式为C6H12O,无色粘性液体。用于制己二酸、增塑剂和洗涤剂等, 也用于溶剂和乳化剂。
环己醇 - 性质
环己醇又名六氢化苯酚,分子式为C6H12O,无色透明油状液体或白色针状结晶。有似樟脑气味。有吸湿性。能与乙醇、乙酸乙酯、二硫化碳、松节油、亚麻子油和芳香烃类混溶。折光率(n22D)1.4641。饱和蒸气压(kPa): 0.13(21℃)。燃烧热(kJ/mol): 890.7。引燃温度(℃): 300。低毒,半数致死量(大鼠,经口)2060mg/kg。有刺激性。
可发生消去反应生成环己烯,可被铬酸氧化为环己酮。
环己醇 - 主要用途
重要的化工原料,主要用于生产己二酸、己二胺、环己酮、己内酰胺,也可用作肥皂的稳定剂,制造消毒药皂和去垢乳剂,用作橡胶、树脂、硝基纤维、金属皂、油类、酯类、醚类的溶剂,涂料的掺合剂,皮革的脱脂剂、脱膜剂、干洗剂、擦亮剂。环己醇也是纤维整理剂、杀虫剂、增塑剂的原料,环己醇与光气反应得到氯甲酸环己酯,是引发剂过氧化二碳酸二环己酯的中间体。
环己醇 - 制备方法
生产方法主要为苯酚加氢法和环己烷氧化法。
1、苯酚加氢法
1906年,Β.Н.伊帕季耶夫通过苯酚加氢制得环己醇,并在德国巴登苯胺纯碱公司首先实现工业化。苯酚加氢一般采用镍催化剂,反应式如下:
反应温度150℃、压力2.5MPa,产率接近理论值,产品纯度高,反应平稳。进入60年代,鉴于原料价格的因素,环己烷氧化法逐步取代了苯酚加氢法。
2、环己烷氧化法
环己烷氧化反应比较复杂,它首先生成环己基过氧化氢,然后分解为环己醇和环己酮(图1)。
各反应过程的速度常数比:k1/k2=3.7;k3/k4=1.4;k3/k1=24;k4/k2=66。这些比值几乎不受温度影响。它表明:①环己醇和环己酮比环己烷更容易氧化;②大部分环己酮是由环己醇氧化生成,环己酮又会生成各种氧化副产物。反应可在催化剂存在下进行,也可不用催化剂。常用的催化剂有:钴盐(环烷酸钴、油酸钴等)和硼酸,用钴盐催化剂时,所得酮醇混合物(俗称酮醇油即KA油)之酮醇比为1:1~2,硼酸催化时则1:9,但需增设硼酸回收系统。不用催化剂的工艺,则设有环己基过氧化氢的催化分解系统。工业上应用最广泛的是钴盐法(图2)。
含有100ppm环烷酸钴的新鲜环己烷与循环环己烷混合,在三级串联的反应器中用空气氧化,温度150~160℃、压力 0.8~1.0MPa、反应时间 10~15min、单程转化率4%~6%。反应尾气经冷凝回收其中的环己烷和高沸物后放空。液相氧化产物经过碱洗皂化和水洗除去杂质后,蒸馏回收其中90%以上的环己烷,循环使用。在进一步脱除轻重组分后,便可获得醇酮混合物,经过精馏,便分离出环己醇和环己酮。
环己醇 - 安全性
危险性
健康危害: 在正常生产条件下,由蒸气吸入引起急性中毒可能性小。本品在空气中浓度达 40mg/m3时,对人的眼、鼻、咽喉有刺激作用。液态的本品对皮肤有刺激作用,接触可引起皮炎,但经皮肤吸收很慢。经口摄入毒性小。
燃爆危险: 本品可燃,具刺激性。
急救措施
皮肤接触: 脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。
眼睛接触: 提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入: 脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难,给输氧。就医。
食入: 饮足量温水,催吐。就医。
消防措施
危险特性: 遇明火、高热可燃。与氧化剂可发生反应。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
有害燃烧产物: 一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法: 消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。
灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。